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國內首創(chuàng )危險工業(yè)廢鹽無(wú)害化處理集成技術(shù)!
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上一篇::華北/汾渭地區 2020-2021秋冬季霧霾發(fā)生情況分析
李大鵬
中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì )煤化工專(zhuān)委會(huì )專(zhuān)家
杭州碳氫科技研究有限公司專(zhuān)家技術(shù)委員會(huì )主任
多所大學(xué)客座教授
教授級高工,主導建成全球首個(gè)煤氣油綜合利用示范項目和國內首個(gè)煤油共煉工業(yè)化示范項目,帶領(lǐng)團隊成功開(kāi)發(fā)了粉煤加壓熱解和流化床氣化一體化技術(shù)、粉煤臨氫熱解制油與半焦氣流床氣化一體化技術(shù)、超大型流化床氣化技術(shù)、多功效熱回收及廢濃鹽水綜合利用集成系統、中壓煤油共煉技術(shù)、高效反應強化集成技術(shù)、危險工業(yè)廢鹽無(wú)害化處理集成技術(shù)、垃圾焚燒發(fā)電飛灰處理技術(shù)且全部具備了工業(yè)示范條件,其中4項技術(shù)寫(xiě)進(jìn)國家“十二五”和“十三五”能源發(fā)展規劃;先后榮獲第七屆侯德榜化工科學(xué)技術(shù)獎、中國石化聯(lián)合會(huì )科技進(jìn)步一等獎1項及多項省級科技獎項,申報專(zhuān)利150余件(其中美國專(zhuān)利2件、日本專(zhuān)利1件)。
記者近日獲悉,曾帶領(lǐng)團隊成功開(kāi)發(fā)了一系列煤化工技術(shù)的業(yè)內著(zhù)名專(zhuān)家李大鵬又有新收獲。
由他帶領(lǐng)團隊進(jìn)行的一種新型工業(yè)廢鹽無(wú)害化處理技術(shù)已經(jīng)完成了核心設備、核心基礎工藝包、核心裝置設計開(kāi)發(fā),在此基礎上形成的《鄂爾多斯沌開(kāi)環(huán)??萍脊I(yè)雜鹽綜合利用項目可行性研究報告》近日也通過(guò)了陜西省石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì )組織的專(zhuān)家組評審。
專(zhuān)家組的評價(jià)是:項目選用的工藝技術(shù)理念先進(jìn),流程設計合理,裝置投資強度小,運行苛刻度低,投資回報率高,可實(shí)現工業(yè)廢鹽的無(wú)害化、減量化、資源化綜合利用,具有顯著(zhù)的經(jīng)濟、環(huán)境與社會(huì )效益,建議加快實(shí)施。
眾所周知,對工業(yè)廢鹽的經(jīng)濟、安全、高效、無(wú)害化處理并實(shí)現資源化利用,是化工行業(yè)多年的夢(mèng)想。為此,記者找到了該技術(shù)帶頭人、現任杭州碳氫科技研究有限公司專(zhuān)家技術(shù)委員會(huì )主任的李大鵬先生。
Q & A
記者:工業(yè)廢鹽的無(wú)害化處理難在哪兒?
李大鵬:工業(yè)廢鹽中除含有高濃度可溶性鹽之外,通常還含有機氯化物、硝基苯及其衍生物、多環(huán)芳烴等有毒難降解有機物及重金屬,存在較大的環(huán)境與安全風(fēng)險,被環(huán)保部門(mén)以危險工業(yè)固體廢棄物進(jìn)行嚴格管理。
目前,國內外普遍采用安全填埋、結晶分鹽、高溫焚燒、等離子體熔融、水泥回轉窯協(xié)同處置等途徑進(jìn)行處置、處理,但這些方法都不同程度地存在工藝流程復雜、能耗高、設備投資強度大、裝置運行成本高甚至無(wú)法長(cháng)周期安全穩定運行、廢鹽無(wú)害化不徹底等問(wèn)題,無(wú)法大范圍推廣應用。
我們一個(gè)個(gè)來(lái)看:
結晶分鹽技術(shù)雖然可將混鹽分離為工業(yè)硫酸鈉和氯化鈉,但所產(chǎn)生的硫酸鈉和氯化鈉的消納存在極大挑戰:
首先,目前我國包含工業(yè)硫酸鈉和氯化鈉在內的工業(yè)鹽市場(chǎng)已經(jīng)嚴重產(chǎn)能過(guò)剩,工業(yè)硫酸鈉總產(chǎn)能利用率僅50%,導致工業(yè)廢鹽處理后的鹽產(chǎn)品很難進(jìn)入工業(yè)鹽市場(chǎng)。
其次,由于不同企業(yè)所產(chǎn)的工業(yè)廢鹽成分千差萬(wàn)別,通過(guò)分鹽技術(shù)所產(chǎn)的工業(yè)鹽中含有的少量雜質(zhì)可能會(huì )對現有用鹽企業(yè)生產(chǎn)裝置產(chǎn)生嚴重影響,雜質(zhì)金屬離子會(huì )對氯堿企業(yè)的離子膜造成嚴重的不可逆損害。
還有,工業(yè)廢鹽分鹽后所產(chǎn)生的工業(yè)鹽也存在被不法分子利用而流入食品市場(chǎng)的潛在風(fēng)險,弄得不少企業(yè)只能將分鹽產(chǎn)品以噸袋包裝后長(cháng)年隔離堆放。
水泥回轉窯協(xié)同處置技術(shù)雖然可將分鹽與水泥生料混合后投到窯爐進(jìn)行反應,將部分金屬離子固化在水泥產(chǎn)品中,但超過(guò)一定比例也會(huì )形成嚴重的低溫熔鹽腐蝕,對回轉窯的正常、安全運行造成極大隱患。
等離子體熔融技術(shù)是利用等離子體瞬間產(chǎn)生的上萬(wàn)度高溫,將工業(yè)廢鹽轉化為滲出風(fēng)險較低的無(wú)毒性玻璃體建筑材料,雖然也能實(shí)現工業(yè)廢鹽的無(wú)害化處理和資源化利用,但由于處理溫度高極易使大部分的低沸點(diǎn)鹽氣化進(jìn)入氣相而產(chǎn)生二次飛灰污染,而且能耗高、工作環(huán)境苛刻、設備配件易損壞、裝置規模小、運行成本高、技術(shù)經(jīng)濟性差。
剛性填埋處理技術(shù),其本身并未對工業(yè)廢鹽進(jìn)行轉化處理,只是對其暫時(shí)隔離和封存。且剛性填埋場(chǎng)對選址有著(zhù)極其嚴格的要求,需要進(jìn)行嚴格的底部防滲施工處理,并建設終生監控運行系統、配套周?chē)叵滤O測設施,處理成本超過(guò)6000元/噸。而且一旦遇到地震、洪水、山體滑坡等地質(zhì)災害或其他不可抗力,還將引發(fā)災難性后果,同樣不是理想的工業(yè)廢鹽處理途徑。
所以,一個(gè)小小的廢鹽處理,難倒了多少化工行業(yè)的有識之士。
記者:與現有廢鹽處理技術(shù)相比,新型技術(shù)有哪些優(yōu)勢?
李大鵬:我們的技術(shù)準確說(shuō)叫危險工業(yè)廢鹽無(wú)害化處理集成技術(shù),英文Hazardous Industrial Salt Waste Innocuous Disposal Integration,簡(jiǎn)稱(chēng)為HDI,是由杭州碳氫科技研究有限公司主導并聯(lián)合國內著(zhù)名大學(xué)、科研院所及國內外相關(guān)領(lǐng)域權威專(zhuān)家開(kāi)發(fā)、擁有完全自主知識產(chǎn)權、國內首創(chuàng )的一種新型工業(yè)廢鹽處理技術(shù)。
其核心是采用高倍率顆粒循環(huán)及快速熱量分散技術(shù),在高溫及高活性轉化助劑的協(xié)同作用下,使廢鹽中的可溶性鹽與反應體系中的活性硅、鋁物質(zhì)在毫秒級時(shí)間尺度內快速高效反應,生成具有穩定晶格網(wǎng)絡(luò )結構、對環(huán)境無(wú)害并可用作油氣開(kāi)采壓裂支撐劑和建筑材料的惰性玻璃相和礦物晶體物質(zhì),從而實(shí)現工業(yè)廢鹽的低成本無(wú)害化處理和資源化利用。
與現有工業(yè)廢鹽處理技術(shù)相比,HDI具有五大特點(diǎn):
一是工藝理念先進(jìn)。HDI的雜鹽轉化爐等核心設備結構設計獨特,顯熱回收系統突破了現有輻射式廢鍋、半輻射式廢鍋結構復雜、易掛渣、堵塞、結疤而無(wú)法長(cháng)周期運行且熱效率較低的技術(shù)瓶頸,關(guān)鍵設備提升管結構緊湊簡(jiǎn)單,無(wú)內部件、移動(dòng)件和膨脹節,可實(shí)現安全、長(cháng)周期運行。
二是技術(shù)集成度高。研究團隊在充分吸收采納現有處理技術(shù)的優(yōu)勢、摒棄其不足和缺陷基礎上,耦合了煉油工業(yè)的提升管、快速裂解(分解)、循環(huán)流化床高倍率循環(huán)以及熱量快速分散技術(shù),將惰性顆粒循環(huán)倍率提升至約90倍,將提升管的溫度控制在600~700攝氏度,將轉化爐的密相床溫度控制在適宜的固溶體液相點(diǎn)溫度區間,實(shí)際運行中,可根據工業(yè)廢鹽的組成差異確定其操作溫度。HDI轉化爐有3個(gè)溫控區,通過(guò)人工智能控制系統對作為熱載體和具有反應活性的循環(huán)物料量進(jìn)行調控,從而達到對溫控區的精準控制。
三是原料適應性廣。HDI所用的添加劑是根據裝置系統的操作參數、待處理的工業(yè)廢鹽組成以及無(wú)定型玻璃體固溶體產(chǎn)物的相平衡數據,按照特定比例復配的富含硅、鋁、氧、鐵、錳、鈣等元素的助劑,可根據被處理廢鹽組成以及處理后的主要用途靈活調節摻配,突破了常規高溫焚燒無(wú)害化處理時(shí)對工業(yè)廢鹽金屬元素和非金屬元素的剛性限制。
四是可保證裝置能夠實(shí)現長(cháng)周期穩定運行。該技術(shù)廢鹽轉化爐核心設備的獨特結構設計及操作條件,規避了液態(tài)熔渣堵塞的風(fēng)險和對管道的腐蝕,可確保整個(gè)裝置連續、安全穩定運行。
五是技術(shù)經(jīng)濟性好、項目競爭力強。HDI核心轉化爐的投資強度僅分別為水泥窯協(xié)同處置、高溫熔融裝置投資強度的1/2、1/5~1/3,加之基于高倍率顆粒循環(huán)理念的高效熱量分散技術(shù),以及高效轉化助劑,可同步實(shí)現工業(yè)廢鹽轉化過(guò)程中的顯熱高效利用、危險廢棄物高效轉化,從而大幅降低了裝置能耗和運營(yíng)成本,具有顯著(zhù)的經(jīng)濟性和節能環(huán)保性。以5.6萬(wàn)噸/年標準規模的HDI裝置為例,工程投資概算1.1億~1.3億元,項目的稅后內部財務(wù)收益率(IRR)可達35%~40%。
記者:業(yè)內最關(guān)心的節能環(huán)保性何如?
李大鵬:由于采用了高倍率惰性顆粒循環(huán)和高效熱量分散技術(shù),以及獨具特色的協(xié)同效應添加劑,HDI可將固體廢物中的可溶性鹽、重金屬等危險物質(zhì)固化轉化為玻璃相含量超過(guò)90%、對環(huán)境無(wú)害的惰性玻璃狀礦化物——硅鋁長(cháng)石、方鈉石、藍方石等。同時(shí),將有毒有機物分解為二氧化碳和水。所得玻璃體的水溶性鹽總含量小于1%,遠低于國標10%的要求;水溶液電導率為0.127毫西門(mén)子/厘米,僅為飲用水的1/10,基本無(wú)可溶性鹽溶出。處理過(guò)程散發(fā)的余熱,回收后副產(chǎn)高品質(zhì)蒸汽,用來(lái)發(fā)電或直供工業(yè)園區相關(guān)企業(yè)用汽、采暖;裝置煙氣經(jīng)脫硫、脫硝、除塵處理后實(shí)現超低排放。
工程化試驗表明,HDI可將工業(yè)廢鹽全部轉化,是迄今為止國內唯一能夠將含有大量氯化鈉、硫酸鈉等可溶性鹽轉化為玻璃相產(chǎn)物的技術(shù)。
這是寧東能源化工基地堆積的工業(yè)廢鹽。目前該基地已經(jīng)有60萬(wàn)噸工業(yè)廢鹽需要處理。HDI技術(shù)第二個(gè)示范項目將建在寧東基地(受訪(fǎng)者提供圖)
記者:HDI下一步打算做什么?
李大鵬:從2000年以來(lái),HDI技術(shù)團隊用10年時(shí)間進(jìn)行了理論研究并解決了高鈉煤運行技術(shù)難題,2010~2017年進(jìn)行了工程化試驗,至今已完成了HDI核心設備、核心基礎工藝包、核心裝置設計開(kāi)發(fā),下一步將分別選址寧夏寧東能源化工基地和蒙古鄂爾多斯現代煤化工基地進(jìn)行工業(yè)化應用推廣。
進(jìn)展快的是內蒙古鄂爾多斯煤化工基地的工業(yè)雜鹽處理項目,概算總投資為1.19億元,設計年處理工業(yè)雜鹽5.6萬(wàn)噸,已完成項目可研評審,工藝包開(kāi)發(fā)及工程設計等工作現已全面啟動(dòng),預計將于今年下半年開(kāi)工建設,2022年5月中交,6月投入試運行。
記者:您如何看待HDI的應用前景?
李大鵬:我國煤化工、石油化工、農藥、制藥、精細化工、印染等行業(yè)工業(yè)廢鹽產(chǎn)生量約1500萬(wàn)噸/年,垃圾焚燒產(chǎn)生的飛灰總量近1000萬(wàn)噸/年,煤礦疏干水結晶鹽產(chǎn)生量約1500萬(wàn)噸/年。
這些工業(yè)廢鹽中的可溶性鹽含量大多超過(guò)90%,并含有重金屬和氯苯類(lèi)、硝基苯類(lèi)、酚類(lèi)難降解的有毒有機污染物,均被環(huán)保部門(mén)按危險固體廢棄物進(jìn)行嚴格管控。
根據2020年6月1日起實(shí)施的《危險廢物填埋污染控制標準(GB18598-2019)》,這些工業(yè)廢鹽必須進(jìn)行剛性填埋。即便不計算存量部分,每年僅新增的工業(yè)廢鹽處理費用就將近1000億元,其中煤化工行業(yè)新增的工業(yè)廢鹽處理市值就將超過(guò)75億元/年。
一旦HDI技術(shù)得以推廣,這個(gè)市場(chǎng)將會(huì )變得相當可觀(guān)。事實(shí)上,可研評審結果公開(kāi)后,短短20多天,已經(jīng)有十幾家大型能源化工企業(yè)主動(dòng)與我們對接,洽談HDI應用與合作。目前,寧夏環(huán)保集團已經(jīng)獲得了我們的技術(shù)許可,將建設數套HDI工業(yè)化裝置,處理寧東能源化工基地不斷增加的工業(yè)廢鹽。
在這里,我要特別說(shuō)一下對煤化工廢鹽處理的影響,廢鹽處理一直是煤化工一道過(guò)不去的坎。
跟蹤統計發(fā)現,煤化工企業(yè)每轉化1噸煤,就會(huì )產(chǎn)生約10~13千克工業(yè)廢鹽。這些廢鹽有些來(lái)自原料煤,有些來(lái)自催化劑,有些來(lái)自原水/循環(huán)水和助劑,有些來(lái)自酸/堿/鹽等藥劑,但最終都會(huì )以廢水或濃水形式排出。
由于這些廢水或濃水中不僅鹽含量高,且含有其他有機物和重金屬,化學(xué)需氧量高、毒害性大、腐蝕性強、處理難度大,已經(jīng)成為制約煤化工零排放和可持續發(fā)展的最大障礙之一。
尤其地處水資源短缺、生態(tài)脆弱、環(huán)境容量小、缺乏江河湖泊等自然納污場(chǎng)地的西部大型現代煤化工項目,廢鹽能否無(wú)害化處理并資源化利用已經(jīng)成為決定項目能否上馬或者建成項目能否正常生產(chǎn)并盈利的關(guān)鍵因素之一。
如果HDI技術(shù)能從根本上解決煤化工的這個(gè)心病,我相信煤化工產(chǎn)業(yè)一定能實(shí)現高質(zhì)量可持續發(fā)展。
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